Здесь может быть несколько решений.
Предложения и Sentimo и Yuri_G вполне решают вашу проблему, но это не единственный способ.
Рискну предложить ещё.
1. Создайте картинки для каждой категории с одинаковым расширением (.jpg, gif и т.п), дайте им названия типа img_puCat2, img_puCat3, img_puCat4 и т.д. Сдесь числа - ID категории, можно смотреть как советует Yuri_G, только у него в примере для форума, также смотрим и для каталога страниц, а можно в ПУ-Каталог страниц-Управление категориями смотрим ID. Загружаем картинки на сайт с помощью файлового менеджера, предварительно создав папку, н.п. pictures. В шаблоне Страница со списком материалов категории, либо прямо перед кодом $BODY$, или где вам удобнее ставите код картинки. Например:
<img border="0" src="/pictures/img_$URI_ID$.jpg" width="300" height="300" alt="$CAT_NAME$">
Размеры задайте какие вам надо, а код $CAT_NAME$ выводит название категории в алт.
2. Можно использовать описание категории, если вы не используете его для вывода в меню категорий. Также как и в первом случае готовим картинки, но расширение и названия не имеют значения. Далее заходим в ПУ-Настройка модуля - (Выводить описание категорий в меню под названием категории: снять галочку). Тут же в ПУ - Управление категориями, щёлкаем ключик напротив категории и ставим код нужной картинки (код картинки копируем в файловом менеджере). В шаблоне Страница со списком материалов категории, так же как и в первом случае, ставим код $CAT_DESCR$. Поле для описания имеет ограниченую длину, но код картинки и даже небольшой текст разместить можно.
Создав класс, можно с помощью стилей оформить размещение картинки как вам захочется. Выбирайте вариант который вам более подходит. Думаю, что всё получется. Успехов.